สมาคมกีฬาฟุตบอลแห่งประเทศไทยฯ ร่วมกับ บริษัท โตโยต้า มอเตอร์ ประเทศไทย จำกัด จัดพิธีการจับสลากประกบคู่ออนไลน์ รีโว่ ลีก คัพ 2021/22  หรือรอบเพลย์ออฟ  2564 -65 ขึ้น เมื่อวันพุธที่ 21 ต.ค. 2564 พิธีจับสลากในครั้งนี้ มีนายไพฤทธิ์ ต้านไพรี หัวหน้าฝ่ายควบคุมการแข่งขัน บริษัท ไทยลีก จำกัด เป็นประธาน  การแข่งขันรีโว่ ลีก คัพ รอบนี้ประกอบไปด้วย 20  สโมสรจากมังกรฟ้า ลีก ไทยลีก 3 ที่ผ่านรอบคัดเลือกมาในวันที่ 13 และ 20 ต.ค.2564 และอีก 12 สโมสรจากเอ็ม150 แชมเปี้ยนชิพ ไทยลีก 2 รวม32 สโมสรในรอบที่ 3  หรือรอบ 32 สโมสรสุดท้าย
ผลการจับสลาก รีโว่ ลีก คัพ รอบ 3 มีดังนี้

พราม แบงค็อก - เกษตรศาสตร์ เอฟซี   /มหาวิทยาลัยเกษมบัณฑิต เอฟซี - ชัยนาท ฮอร์นบิล
สมุทรสงคราม เอฟซี - นครปฐม ยูไนเต็ด/ สอ.รฝ. เอฟซี - สโมสรฟุตบอลราชประชา
อุทัยธานี เอฟซี - เมืองกาญจน์ ยูไนเต็ด/ สงขลา เอฟซี - สโมสรฟุตบอลราชนาวี
กาญจนพัฒน์ เอฟซี - พิษณุโลก เอฟซี/ นาวิกโยธิน ยูเรก้า เอฟซี - เชียงใหม่ เอฟซี
กระบี่ เอฟซี - กำแพงเพชร เอฟซี/ มหาสารคาม สามใบเถา เอฟซี - นครศรีธรรมราช ยูไนเต็ด
ชัยนาท ยูไนเต็ด - ลำปาง เอฟซี / นครราชสีมา ยูไนเต็ด - ขอนแก่น เอฟซี
นนทบุรี ยูไนเต็ด ส.บุญมีฤทธิ์ - เมืองเลย ยูไนเต็ด / ฉะเชิงเทรา ไฮ-เทค เอฟซี - ระยอง เอฟซี
สิงห์ระฆังทอง กาญจนบุรี เอฟซี - ลำพูน วอริเออร์ส / ปลวกแดง ยูไนเต็ด - สุโขทัย เอฟซี

ทั้งนี้ การแข่งขันฟุตบอลรีโว่ ลีก คัพ รอบเพลย์ออฟ จะแข่งขันในวันที่ 3 พ.ย. 2564 ซึ่ง 16 ทีมที่ชนะการแข่งขันในรอบนี้ จะผ่านเข้าสู่รอบแรก พร้อมกับอีก 16 ทีมในรีโว่ ไทยลีก ที่จะเริ่มแข่งขันในรอบแรกเช่นกัน  สำหรับการแข่งขัน รีโว่ ลีก คัพ นั้น จัดการแข่งขันตั้งแต่ปี 2553 ซึ่งทีมที่เป็นแชมป์ จะได้เงินรางวัล 5 ล้านบาท ส่วนทีมรองแชมป์จะได้รับเงินรางวัล 1 ล้านบาท